정환주의 본관은 하남河南, 자는 명신命新, 호는 미산微山이다. 아버지는 정동우鄭東祐이며, 어머니는 성주 이씨星州李氏 이호일李浩一의 딸이다. 임헌회任憲晦의 문하에서 수학하였다. 1860년 부친의 명으로 화림사花林寺·법화사法華寺를 찾아 경학과 예학에 정진하였다.
1862년 지리산 백무동白霧洞에서 자신을 위한 학문에 열중하였다. 1868년 기정진奇正鎭을 찾아 칠정七情에 대해 논변하였으며, 1872년 임헌회를 찾아 사제 간의 의리를 맺고 사도思道란 호를 받고 돌아와 《대명충의록大明忠義錄》을 편찬하였다. 1879년 부친과 모친상을 당하여 6년간을 지극한 효성으로 마쳤으니 그가 왕래했던 성묘省墓 길을 효자로孝子路라 불렀다고 한다.
6권 2책 목활자본으로 1901년 정환주의 동생 정환정鄭煥廷 등이 편집·간행하였다.
권1에 시 84수가 있다. 시는 차운次韻과 만사輓詞가 많고, 명승과 고적을 읊은 것도 간혹 있다. 시의詩意는 소박해 신선의 무위의 세계를 그렸다. 시상은 고요하면서도 풍진이 물들지 않은 청정한 곳으로 달렸다.
권2에 서書 59편이 있다. 이 글에서는 스승과 학자를 상대로 이기理氣·중용·성정·천명 등 학문에 관한 문제를 분석하였다. 예설에 대해서는 『가례』를 기준으로 상세한 부분까지 언급하고 있다. 일찍이 그는 《소학小學》과 《중용中庸》을 깊이 연구하여 당시 유행하던 이기설理氣說과 사단칠정론四端七情論에 대해서 조예가 깊었다
권3에는 잡저 7편이 있다. 이 중 〈여서후육조문與徐侯六條文〉은 1866년(고종 3) 병인양요가 발발했을 때 군수 서호순徐浩淳에게 시급한 일로 취해야 할 6가지 근본에 충실할 항목을 진언한 것이다. 주요 내용은 일을 처리하는 데 마음을 바르게 할 것, 민심을 안정시키는 데 기강을 세우고 명분을 바르게 할 것, 인재를 얻는데 학교를 일으킬 것, 족식강병足食强兵을 위해 절의를 숭상하고 염치를 힘쓰게 할 것, 임시응변으로 무기를 정비하고 방비를 굳게 할 것, 마지막으로 어지러운 세상을 구제하려면 공도公道를 넓혀야 한다고 주장했다.